Aktivierung von Übergangsmetallkomplexen

Die Chemie von Übergangsmetall-Cyclopentadienylkomplexen geht auf die Synthese und Charakterisierung von Ferrocen in den 50iger Jahren zurück, wofür E. O. Fischer und G. Wilkinson 1973 den Nobelpreis für Chemie erhielten. Das Cyclopentadienyl Anion (C5 H5 ) ist seit dieser Zeit einer der am häufigsten verwendeten Liganden in der Organometallchemie, wo er im wesentlichen die Rolle eines sogenannten "Zuschauer" Liganden ausübt. Allerdings wird in jüngster Zeit auf die Bedeutung von haptotropischen Umlagerungen von Polyenyl Liganden, wie etwa C5 H5 , hingewiesen und mit der katalytische Effizienz von vielen C5 H5 und Indenyl (Ind) Komplexen in Zusammenhang gebracht. In diesem Projekt sollen die elektronischen und sterischen Faktoren, welche haptotropische Umlagerungen von C5 H5 , Ind und anderen h 5 -gebundenen Polyenyl-Liganden kontrollieren, näher untersucht werden. Weiters soll die Auswirkungen von haptotropischen Umlagerungen auf den Polyenyl Liganden selbst (z. B. im Hinblick auf eine Funktionalisierupg von Polyenylliganden via eines Nukleophilen Angriffs) aber auch auf die Aktivierung anderer Moleküle (Schaffung freier Koordinationsstellen), untersucht werden. Verschieden Modellsysteme werden kinetisch mittels Stopped-flow Spektrophotometrie und NMR Spektroskopie untersucht. Daraus möchten wir die Aktivierungsparameter einzelner Reaktionsschritte, in Kombination mit Geschwindigkeitskonstanten und dem Geschwindigkeitsgesetz, erfassen. Weiters sollen Zwischenverbindungen mit h 3 und h 1 -gebundenen Polyenyl- Liganden identifiziert und charakterisiert werden.