Abbruchskoeffizienten in der radikalischen Polymerisation

Ziel des Projekts ist es, mittels neuer Methoden die Geschwindigkeitskonstanten des bimolekularen Abbruchs in der radikalischen Polymerisation zu bestimmen. Dies wird dadurch erschwert, daß diese kettenlängenabhängig sind und einem Potenzgesetz vom Typ kt=k t0 . P-b (P=Kettenlänge) folgen. Dadurch ist in jedem Fall die Ermittlung von zwei Parametern erforderlich. Die vorgeschlagenen Methoden basieren auf einer direkten Bestimmung der Wachstumskonstanten kp durch lasergepulste Anregung und anschließender Analyse der Kettenlängenverteilung und entweder einer Ermittlung des 2.Momentes der Kettenlängenverteilung oder einer Messung der Polymerisationsgeschwindigkeit. In beiden Fällen wird ein (methodenbedingter) Mittelwert für kt erhalten, der mit dem "wahren" Mittelwert gut übereinstimmt. Diese Mittelwerte werden in einem doppeltlogarithmischen Netz gegen den Zahlenmittelwert des Polymerisationsgrades aufgetragen und so die Parameter kto und b bestimmt. Darüber hinaus soll der Parameter b noch durch eine Kurvenanpassung der Kettenlängenverteilung für große Pulsabstände kontrolliert werden. Auf diese Weise sollen die bestehenden Defizite an verläßlichen kt-Werten abgedeckt und für eine Reihe von Substanz- , Lösungs- und Copolymerisationssystemen die kt-Funktionen bestimmt werden. Die Größe des Exponenten b läßt auch wichtige Schlüsse auf den Mechanismus des Abbruchsprozesses zu.