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Totalsynthese von Phorbol

Total Synthesis of Phorbol

Egmont Kattnig (ORCID: )
  • Grant-DOI 10.55776/J2763
  • Förderprogramm Erwin Schrödinger
  • Status beendet
  • Projektbeginn 27.11.2007
  • Projektende 27.05.2009
  • Bewilligungssumme 45.900 €

Wissenschaftsdisziplinen

Chemie (100%)

Keywords

    Phorbol, Total Synthesis, Transannular Reactions

Abstract

Phorbolester sind natürlich vorkommende, äußerst potente Tumorpromotor, welche irreversibel die Proteinkinase C (PKC) aktivieren können. Prostratin (12-Deoxy-13-acetylphorbol), ein ebenfalls natürlich vorkommendes Phorbolderivat, kann hingegen die Expression von latenten HIV-1 Proviren regulieren und virale Infektionen inhibieren. Ziel dieser Arbeit ist eine "biomimetische" Synthese von Phorbol. Bei dieser Totalsynthese sollen transannulare C-C-Verknüpfungen zum Aufbau des komplexen polyzyklischen Grundgerüsts eingesetzt und dadurch auf dem Gebiet der Naturstoffsynthese etabliert werden. Darüber hinaus ermöglicht diese konvergente Synthesestrategie die Herstellung von Naturstoffanaloga, wodurch weitere, detaillierte Informationen über die biologische Aktivität gewonnen werden. Dadurch können medizinische Anwendungen des Naturstoffs eruiert werden. Das komplexe, polyzyklische Grundgerüst von Phorbol soll, inspiriert von der vorgeschlagenen Biosynthese des Naturstoffs, durch zwei transannulare Reaktionen aufgebaut werden. Die Arbeitsgruppe um David A. Evans konnte bereits erfolgreich demonstrieren, dass bei derartigen Reaktionen stereochemische Informationen über die Konformation des Makrozyklus effektiv auf die neu entstehenden Chiralitätszentren übertragen werden kann. Der benötigte Makrozyklus wird durch einer Horner-Wadsworth-Emmons Makrozyklisierung aus einem linearen Vorläufer aufgebaut, welcher aus zwei Fragmenten vergleichbarer Komplexität zugänglich ist.

Forschungsstätte(n)
  • Max-Planck-Gesellschaft - 10%
  • Harvard University - 100%

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